作為工業廢水之一的涂裝廢水,主要來自于預脫脂、脫脂、表調、磷化、鈍化等車身前處理工序,特別是其中的電泳廢水、噴漆廢水成份復雜,濃度高,可生化性差。涂裝廢水處理主要采用分質處理、混凝沉淀、混凝氣浮、砂濾等工藝對涂裝廢水進行處理。
1. 涂裝廢水處理的特征
1.1 磷化-噴漆是鋼鐵表面防護處理行之有效的常用方法。
近年來,隨著我國汽車、摩托車、家用電器等工業的迅速發展,磷化-噴漆工藝也相應得到了飛速發展,應用愈來愈廣。而這些工藝的大量應用,勢必會產生大量有害廢水污染環境。從環境保護方面考慮,研究開發并大量推廣應用合理的、可靠的涂裝廢水處理技術是當務之急。
2. 涂裝廢水的來源及其危害性
鐵件涂裝工藝流程:預脫脂-脫脂-水洗-水洗-水洗-表面調整-磷化-水洗-水洗-水洗-干燥-噴漆-烘干。
塑料件涂裝工藝流程:脫脂-水洗-水洗-水洗-界面活化-干燥-噴漆-烘千-噴導電劑-靜電噴漆-烘干。
脫脂后的水洗水含有不少表面活性劑及已乳化的油污,水中的COD,:約達700mg/L,BOD約達200mg/L,這種水如果不經處理,直接排到江河中,廢水中的有機物在水中分解時要消耗大量的溶解氧,從而破壞水體中氧的平衡,使水質產生惡臭。
磷化后的水洗水含有超過排放標準的鎳離子(Ni十),鋅離子(Zn十)等重金屬。眾所周知,鎳離子是致癌物質;超量的鋅對水生物有明顯的毒害作用。在噴漆過程中會產生漆霧,要正常生產就要將廢棄的漆霧從噴漆房除去,常用而有效的方法就是在噴漆線的側面(也即抽風道的人口)設置水簾,讓水簾劑吸收大部份的漆霧,未被水簾劑吸收的廢氣再用處理廢氣的方法進行處理。漆的種類繁多,涂裝車間所漆的配方都是保密的,但不管任何漆,漆及其中的有機溶劑都是有毒性的,甚至毒性很大。
有機溶劑通常有如下幾種類型:香族型:如甲苯、二甲苯、苯乙烷等醋類:如乙酸乙醋、乙酸丁醋等酮類:如丙酮、環己酮等醇類:如乙醇、丁醇、異丙醇等水簾劑-般是由燒堿及耐堿的又能吸收漆霧的復合有機物組成的。水簾劑吸收漆霧后,水體的成份變得很復雜,毒性-也很大,有機物含量很高,據分析它的CODcr常常處于幾千mg/L,有時高達13000mg/L。
雖然水簾水通常在清除浮渣(或沉渣)后可循環使用,但也必然存在兩種情況:其-是水簾水的部分被排出成為廢水,并補充足夠的新鮮水及水簾劑;其二則是水簾水經過-定時期的環循使用后全部更新。這種含量很高而毒性又很大的水簾水如果不經處理就直接排人江河(湖泊)中,給人類帶來的危害是不堪設想的,因此必須進行處理。
3. 處理工藝流程
3.1 無機廢液、無機廢水處理工藝流程
3.2 有機廢液、有機廢水處理工藝流程
4. 處理工藝
4.1 廢液的處理工藝
由于廢液的污染物濃度很高,排放數量不穩定,排放時間也不固定,所以廢液不宜直接排到自動控制的廢水處理池中。我們是將廢液分成無機的、有機的二路,分別進行預處理。根據試驗結果,將廢液處理方法歸納為:
4.1.1 無機廢液處理方法:按每襯廢液計
加人0.50-1.Okg的氯化鈣,0.50-1.Okg的1#混凝劑,并加人氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到10-11,預沉淀磷酸根及重金屬離子。
4.1.2 有機廢液處理方法:按每襯計加人
0.50-1.0 kg的1#破乳劑并調節溶液的pH值到8-9進行預破乳。廢液經預處理后,再分別泵到相應的廢水處理池中,作進-步的處理。
4.2 廢水處理工藝
4.2.1 無機廢水處理工藝
由于Ni+生成Ni(OH)2沉淀,剛-生成Ca3(P04)2沉淀的最佳pH值是10.50以上;
而Zn2+生成Zn(OH):沉淀的最佳pH值范圍是8.5-10,所以要分二步沉淀處理。
4.2.1.1 第一步化學沉淀處理工藝條件:按每襯廢水計自動加人0.1-0.2kg氯化鈣,0.1-0.2kg1#混凝劑,3-4mg1#絮凝劑,且通過pH值自控裝置,自動加人NaOH溶液到pH10.5-11.2,加藥混均后,廢水通過有蜂窩狀的加速沉淀斜管的沉淀池,加速沉淀物Ni(OH)2,Ca3(P04)的沉降[也有Zn(OH):沉降],上清液溢流到中和沉淀池。影響化學沉淀處理效果的因素:
(1) 氯化鈣的用量:氯化鈣既是沉淀劑,又是無機凝聚劑,實驗結果每噸廢水加0.1-0.2kg氯化鈣為宜。加得少,沉淀差,凝聚效果也差,致使上清液的Nit十含量較高造成排放水的Nit十超標;氯化鈣用量過多,Ca(OH):沉淀也會相應過多,致使污泥量多,并且浪費藥品,增大廢水處理的費用。
(2) 1#混凝劑的用量:實驗結果每噸廢水加0.1-0.2kg1#混凝劑為宜。用量過少,凝聚效果差,達不到處理目的;用量過多,不但污泥多,而且泥過于疏松,沉降效果差,反而會使處理效果變差,還浪費了藥品。
(3) 1#絮凝劑的用量:它是通過吸附、卷帶、粘附等作用,把已凝聚的小顆粒沉淀絮凝成大顆粒的比重大的網狀物,從而加速污泥的沉降。我們通過試驗尋找到貨源廣、絮凝效果好、適應性好且廣的1#絮凝劑。并確定出其用量為3-4n娜Lo
(4) pH值的影響:Ni(OH)2,Ca3(P04):沉淀的最佳pH值是10.50以上。我們選用10.50-11.20,這樣既能滿足沉淀的要求,又能節約耗堿量及下-步的耗酸量。
(5) 沉淀時間:沉淀時間大約1小時就可滿足要求,且沉淀時間越長沉淀效果越好,但沉淀時間過長,沉淀池的占地面積就大,沉淀時間選1.5小時比較合適。
4.2.1.2 第二步中和沉淀處理工藝條件:由pH自控裝置控制硫酸加人量至pH8.5-9.0,并按每廢水計自動加人3-4mg/1#絮凝劑。由于在前-步的弱堿性介質中有-部分混凝劑保留在溶液中,所以這時不需補加混凝劑?;靹蚍磻?,廢水經過有蜂窩狀沉淀斜管的池加速沉降。經二步沉淀后,上清液基本無色透明,pH7.5-8.6,Ni<0.10mg/L,Zn<1.10mg/L,再經微濾機就能保證各項指標都合格排放了。
4.2.2 有機廢水處理工藝
由于有機混合廢水含有大量已乳化的表面活性及油污等,并且COD高達二、三千毫克/升,這些因素都不利于有機廢水的生物接觸氧化法處理;所以要先進行破乳處理,然后再用生物接觸氧化法處理那些用化學法難以處理的有機物,之后再用臭氧氧化及焦炭池吸附作深化處理。
4.2.2.1 破乳處理:破乳處理分兩步進行,先破乳沉淀大部分有機物,再用氣浮法除去比重較小的未沉降下來的有機物。破乳沉淀的工藝條件;按每時廢水計自動加人0.1-0.2kg氯化鈣,0.1-0.2kg1#混凝劑,且通過pH值自控裝置,自動加人稀硫酸溶液到pH8.0-9.2,加藥并經混勻的廢水通過有蜂窩狀加速沉淀斜管的沉淀池。經破乳沉淀處理后,已沉降了顆粒大比重大的有機顆粒,但還有部分顆粒小比重輕的有機物未沉下來,此時按每襯廢水計自動加人4-6mg/1#絮凝劑,再利用氣浮機除去比重輕的有機物。
4.2.2.2 生化接觸氧化處理經破乳沉淀及氣浮處理后的水體的水質平均狀態為:COD=40-800mg/L,COD:BOD=3:1-4:1礦物油=10-50mg/L,pH=6.5-7.5
基本符合生化處理的要求。預處理后的廢水再流到生化池進行生化處理。我們選擇具有BOD負荷高、處理時間短、占地面積小、不需要回流污泥、不產生污泥膨脹運轉,比較靈活、維護管理方便等優點的生物接觸氧化法。生化池采用三級推流式接觸氧化池。載體填料選用比表面積大、易掛生物膜、化學和生物穩定性好、經久耐用的組合形填料。選用氧的利用率高、布氣均勻、液體流態好、耐腐蝕、難堵塞的微孔曝氣器。
生物掛膜過程及有機廢水的生化處理方法:首先在三個生化池內放人自來水至四分之三容積,曝氣2-3小時后,按每時生化池稱活性污l0kg,3308g面粉、130g尿素、65g磷肥,攪成漿狀后分成三份,分別灑到三格池內。各池再加人10%容積的廢水,并加自來水至滿池。然后按常規的掛膜方法和訓化方法進行處理。
4.2.2.3 催化氧化及焦炭吸附處理(深度處理):
經生化處理并澄清的廢水經過臭氧氧化處理,再經焦炭過濾層處理,使COD,BODS進-步下降。廢水與臭氧對流接觸,水體中的有機物可在很短的時間內氧化分解,亦有流至炭濾層,在焦炭的催化作用下進行氧化分解的。由于焦炭的多孔性,還可以進行物理吸附,同時焦炭亦被臭氧活化。這樣水體的COD,BODS指標可獲得進-步的降低,COD,,降到低于55m&/L,BODS小于18mg/L,絕對保證排放水的COD,BODS達標。
4.2.3 廢水綜合微濾處理
無機廢水、有機廢水按以上方法分別進行處理后,都流到-個集水池,然后-齊輸送到微濾機進行過濾,以保證懸浮物這項指標也絕對達標。
4.3 污泥處理
將無機廢液、廢水沉淀處理的沉淀物收集到無機污泥池,然后用螺桿泵將污泥送到箱式壓濾機處理,壓出的清液返回到無機廢水貯池,壓得的污泥收集后委托工業廢物處理站處理。將有機廢液、廢水破乳處理后的沉淀物、浮查及生化后處理的沉淀收集到有機污泥池。通過螺桿泵將污泥送到箱式壓濾機處理,壓出的清液返回到有機廢水貯池,壓得的污泥收集后委托工業廢物處理站處理。
5. 廢水處理技術的應用情況及結論
實踐證明:處理技術合理可靠、占地面積少、處理效果好、具有良好的環境效益和社會效益,具有大量推廣的價值。
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