電鍍廢水的危害
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電鍍廢水污染環境主要有兩個途徑,一個是量少濃度高的電鍍廢液的排放,另一個是濃度相對較低的電鍍廢水的排放。電鍍廢液若不經處理直接排放,往往會造成極為嚴重的污染。電鍍廢水雖濃度低但兩者造成環境污染的后果是相同的,而前者過去未被引起重視。由于電鍍廠點分散而面廣,與其他工業相比,雖然廢水量相對較少,但污染擴散面積卻相對較大,故它所造成的污染不易控制。
過去對電鍍廢水污染環境的后果認識不足,因管理不善控制不嚴等原因,曾發生過一些情況,如某些地區重金屬污染土壤而引起農作物的重金屬累積,含氰廢水排入河、湖中,造成漁業減產甚至魚類大量死亡。
20世紀末期,我國各地的電鍍廢水的管理已基本形成規模,但近年來由于加強對其他的有機污染的管理而對電鍍重金屬的廢水管理強調不夠。另外,由于被電鍍廢水污染的水源、土壤、地下水在短期內很難凈化,故對電鍍廢水仍將嚴格管理,妥善處理。
現將電鍍廢水中所含某些主耍污染物質的危害和對環境的影響簡述如下.
(1)氰化物
氰化物是極毒物質,特別是在酸性條件下,它變成劇毒的氫氰酸。含氰廢水必須先經處理,才可排入水道或河流中。人的口服致死量,氰化鉀為120mg、氰化鈉為100mg;少量氰化物經消化道長期進入人體,會引起慢性中毒,經動物實驗所得的閾下濃度為0.005mg/kg(體重);長期飲用含氰0.14mg/dm3的水會出現頭痛、頭暈、心悸等癥狀。
對魚類和其他水生生物危害(以游離CN-計):濃度為0.04~0.1mg/dm3就能使魚類致死;氰化物在水中的毒性與水的pH值、溶解氧及其他金屬的存在有關。
此外,含氰廢水作為農灌水時會使農作物減產。
(2)六價鉻和三價鉻
鉻有三價(Cr3+)和六價[Cr(Ⅵ)]之分。人們認為三價鉻是生物所必需的微量元素,有激活胰島素的作用,可以增加對葡萄糖的利用。三價鉻不易被消化道吸收,在皮膚表層和蛋白質結合而形成穩定配合物,因此不易引起皮炎和鉻瘡。一般認為,三價鉻在動物體內的肝、腎、脾和血中不易積累,而在肺內存量較多,因此對肺有一定的傷害。
實驗證明六價鉻的毒性比三價鉻高100倍,可在人、魚和植物體內蓄積。六價鉻對人體皮膚、呼吸系統以及對內臟都有傷害。另外,多數研究者傾向于認為鉻的化合物能致呼吸道癌,主要是支氣管癌。特別是在電鍍操作中,應防止鉻煙霧對人體的影響。
據試驗,水中含鉻在1mg/dm3時,可刺激作物生長,1~10mg/dm3時會使作物生長緩慢,到100mg/dm3時幾乎完全使作物停止生長,瀕于死亡。廢水中含有鉻化合物時,會降低廢水生物處理的效率。
鉻酐是電鍍行業中使用量很大的一種化工原料,主要用于鍍鉻、鈍化和退鍍等工藝,在廢水中隨pH值不同,它以CrO42-和Cr2O72-兩種六價鉻形式存在。一般經化學還原處理后,以氫氧化鉻沉淀而進入污泥,少部分三價鉻鹽類存在于廢水中,在工藝槽中也會有部分六價鉻離子被電化學還原成三價鉻離子,并隨帶出液進入漂洗水中。因此,含鉻廢水是電鍍中的主要廢水來源之一。目前,電鍍中如不從工藝上徹底改革,完全不用鉻酸鹽是不可能的。積極采用低鉻酸鈍化、低鉻酸鍍鉻,就會使含鉻廢水的濃度大幅度下降,但不經處理仍難以達到國家規定的排放標準。所以,處理含鉻廢水仍是國內電鍍廠應該重視的三廢治理項目之一。
(3)鎘和鎘化合物
鎘及其化合物對人體不是必要元素,對魚類、植物等均有危害。環境受到鎘污染后,可在生物體內富集,通過食物鏈進入人體,引起慢性中毒。鎘在人體內形成
鎘硫蛋白,通過血液到達全身,并有選擇性地蓄積于腎臟、肝臟中。鎘使骨骼生長代謝受阻礙,從而造成骨骼疏松、萎縮、變形等;慢性鎘中毒主要影響腎臟,還能引起貧血。鎘可使溫血動物和人的染色體發生畸變。鎘在人體中的生物半衰期很長,達10~25年,所以會在體內積累。
鍍鎘層具有許多優良眭能,因此在宇航、船舶、儀表等部門廣為應用;但鎘及其化合物有毒,近年來人們在努力尋找其他合金層代替鍍鎘層,并已取得較大進展。對鍍鎘所排出的含鎘廢水一定要嚴格控制認真處理,嚴防鎘及其化合物擴散,鎘一旦排入環境中,它造成的污染很難消除。
(4)鉛和鉛化合物
鉛及其化合物對人體是有害元素。水體內的鉛會引起魚類、水生物等中毒,嚴重者甚至死亡。污染土壤后,鉛會在土壤中積累而富集于植物中造成危害。鉛經飲用水或食物進入人體消化道后,有5%~10%被人體吸收,當蓄積過量后,在骨骼中的鉛會引起內源性中毒。鉛主要損害骨骼造血系統和神經系統,引起貧血和出現運動及感覺障礙,經常接觸鉛的人,當血鉛到60~80μg/lOOcm3時,就會出現頭痛、疲乏、記憶衰退、失眠、食欲不振等癥狀。
電鍍行業中鍍鉛工藝不多,一般電鍍廢水中,鉛來自陽極以及各種金屬中溶解出來的鉛雜質離子,但在刷洗鉛陽極時,廢水中含鉛濃度較高,應嚴格處理。
(5)汞和汞化合物
汞是一種毒性很強的金屬。汞與各種蛋白質的巰基極易結合,而這種結合又異常牢固,很不容易分離。汞會引起人體消化道、口腔腎臟、肝等損害。慢性中毒時,會引起神經衰弱癥,表現為極易興奮、震顫、牙齦汞線及炎癥、腎功能損害,眼晶體改變,甲狀腺腫大,女性月經失調等。
汞和汞化合物只有在鍍銀前汞齊化時使用,由于汞有毒,目前已逐步被預鍍銀等其他工藝代替,但有一部分工廠仍在使用。含汞廢水必須在排放前嚴格處理。
(6)鎳和鎳化合物
鎳進入人體后主要存在于脊髓、腦、五臟中,以肺為主。其毒性主要表現在抑制酶系統,如酸性磷酸酶。鎳及其鎳鹽類對電鍍工人的毒害,主要是鎳皮炎。鎳在電鍍行業中使用量較多,鍍液中主要使用硫酸鎳或氯化鎳等鎳鹽,鎳及其化合物有毒,廢水中鎳可在土壤中富集。
(7)銅和銅化合物
銅是生命所必需的微量元素之一,但過量的銅對人體和動、植物都有害。皮膚接觸銅化合物,可發生皮炎和濕疹,在接觸高濃度銅化合物時可發生皮膚壞死。水中含銅量達0.01mg/dm3時,對水體自凈有明顯抑制作用,超過5mg/dm3會產生異味,超過15mg/dm3就無法飲用,如用含銅廢水灌溉農田,銅可以在土壤中富集并被作物吸收,也會造成水稻和大麥生長不良,并會污染糧食籽粒。銅對水生生物的毒性也很大。
銅在電鍍行業中使用量較多,鍍液中主要以硫酸銅、焦磷酸銅、氰化亞銅等形式為主,另外,銅陽極清洗也會將銅及其化合物帶入廢水。
(8)鋅和鋅化合物
鋅是人體必需的微量元素之一,正常人每天從食物中吸收鋅10~15mg。肝是鋅的儲存地,鋅與肝內蛋白質結合成鋅硫蛋白,供給機體生理反應時所必需的鋅。人體缺鋅會出現很多不良癥狀,誤食可溶性鋅鹽對消化道黏膜有腐蝕作用。過量的鋅會引起急性腸胃炎癥狀,如惡心、嘔吐、腹痛,同時伴有頭暈、周身無力等。鋅對魚類和其他水生生物的毒性比對任何溫血動物都大。鋅在土壤中富集會導致在植物體內的富集,這種富集不僅對植物,而且對食用該種食物的人和動物都有危害。用含鋅廢水灌溉農田,對小麥生長影響較大,會造成小麥出苗不齊,分蘗少,植株矮小,葉片萎黃。過量的鋅還會使土壤失去活性,細菌數減少,土壤中的微生物作用減弱。
鋅在
電鍍行業是使用最多的金屬之一,鍍液中以氧化鋅、氯化鋅、硫酸鋅等鋅鹽配入,以及鋅陽極清洗也會將鋅及其化合物帶人廢水。
(9)酸、堿及其鹽類
酸、堿廢水有很強的腐蝕性,如不進行處理,直接排放時,會腐蝕管道和地下構筑物。進入水體后會影響水體的pH值,破壞水體的自凈能力,并影響生物的生長和漁業生產。pH值為5或9時,大部分魚遷移;低于5時,對一般魚類有危害甚至造成死亡。如作為灌溉用水排入農田,則會改變土壤性質,危及農作物。
酸、堿在電鍍行業中使用量很大,大多數是用于鍍前預處理,主要為硫酸、鹽酸、硝酸和磷酸等酸類及氫氧化鈉、碳酸鈉等堿類;另外,廢水處理時也投加酸、堿和部分鹽類等物質,因此廢水中含鹽量也較高。
(10)電鍍工藝中使用的添加劑、光亮劑等
電鍍工藝中使用的添加劑、光亮劑等種類繁多,絕大部分為有機物,其中大部分是配合物和表面活性劑等。過去對這部分試劑的危害性研究和重視不夠,雖然對有些添加劑做過一些毒理試驗和評價工作,但大部分試劑均未進行毒理試驗,因此還需加強這方面的研究,雖然這部分試劑的使用量相對比重金屬、酸、堿等為少,但其毒性和危害情況等卻不可忽視。
(11)其他
電鍍廢水中還有油類物質、苯胺類物質、氟的無機化合物、硫化物等,這部分物質的含量雖不大,但往往由于管理不善等原因也會超標而污染環境。